全氟醚橡膠FFKM發(fā)展（小議）
全氟醚橡膠（ＦＦＫＭ）是以四氟乙烯（ＴＦＥ）、全氟（甲基乙烯基）醚（ＰＭＶＥ）為主要成分及少量硫化點(diǎn)單體（ＣＳＭ）組成的共聚物，是所有橡膠中耐高溫和耐化學(xué)介質(zhì)性能最為優(yōu)異的品種［１］。全氟醚橡膠由美國(guó) ＤｕＰｏｎｔ公司１９６８年發(fā)明，１９７５年正式對(duì)外銷售，商品名為 Ｋａｌｒｅｚ，目前仍是全球主要供應(yīng)商，歐洲Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ、日本 Ｄａｉｋｉｎ和俄羅斯列別捷夫合成橡膠研究院也有批量生產(chǎn)。國(guó)內(nèi)某研究院于上世紀(jì)７０年代開始全氟醚橡膠的研制工作。由于缺乏技術(shù)資料，原材料購(gòu)買困難，試驗(yàn)條件落后等原因，試驗(yàn)工作進(jìn)展較慢，到８０年代初方合成出樣品。后來(lái)因種種原因，研究工作完全停止。２００６年完成了 ＰＭＶＥ 和 ＣＳＭ 的合成以及橡膠聚合技術(shù)研究，建立了批量生產(chǎn)裝置，使我國(guó)成為了世界上少數(shù)幾個(gè)掌握全氟醚橡膠單體合成及橡膠聚合技術(shù)的國(guó)家之一。
ＰＭＶＥ的工業(yè)化生產(chǎn)有兩條技術(shù)路線，一條為六氟環(huán)氧丙烷（Ｃ３Ｆ６Ｏ）／氟光氣（ＣＯＦ２）路線，其基本原料為六氟環(huán)氧丙烷、無(wú)水氟化氫（ＨＦ）及一氧化碳（ＣＯ）［２］；另一條為二氯二氟乙烯（ＣＦＣｌ＝ＣＦＣｌ）／氟氧基三氟甲烷（ＣＦ３ＯＦ）路線，起始原料為二氟四氯乙烷（Ｆ１１２），ＨＦ及 ＣＯ［３］。ＣＳＭ 是合成全氟醚橡膠的關(guān)鍵單體，各生產(chǎn)商對(duì)其結(jié)構(gòu)及合成方法都十分保密。一般來(lái)講 ＣＳＭ 有全氟苯氧基（—ＯＣ６Ｆ５）、腈基（—ＣＮ）和溴基（—Ｂｒ）幾種類型。不同 ＣＳＭ 的硫化機(jī)理不同，橡膠的性能也有差異。ＴＦＥ、ＰＭＶＥ 及ＣＳＭ 在含表面活性劑、引發(fā)劑和其它助劑的水溶液中進(jìn)行自由基型乳液聚合，得到三元共聚體，其中ＰＭＶＥ含量約２０％～３５％（ｍｏｌ），ＣＳＭ 含量約０．５％～３％（ｍｏｌ）。全氟醚橡膠的分子主鏈為 Ｃ—Ｃ鍵，而且 Ｃ上的 Ｈ 全部被 Ｆ取代，支鏈上有—ＯＣＦ３基團(tuán)，其主鏈結(jié)構(gòu)與聚四氟乙烯完全相同。全氟醚橡膠具有優(yōu)異的綜合性能，耐高溫性能是所有橡膠中最好的，長(zhǎng)期使用溫度為２８０℃，特殊品種可達(dá)３００℃以上；耐介質(zhì)性能極為優(yōu)異，能耐各種強(qiáng)氧化性、強(qiáng)腐蝕性介質(zhì)、各種有機(jī)溶劑和油料；耐候性和氣密性也非常好。
全氟醚橡膠是一種適應(yīng)性廣泛的橡膠品種，主要用于石油、化工、農(nóng)藥、機(jī)械及半導(dǎo)體工業(yè)，作為“Ｏ”形圈、“Ｖ”形環(huán)用于機(jī)械密封、泵、閥、壓縮機(jī)、連結(jié)件、儀表或其它設(shè)備上。凡是工作條件苛刻而其它密封材料不能勝任的場(chǎng)合，都可以采用全氟醚橡膠使問(wèn)題得到解決［１］。國(guó)產(chǎn)全氟醚橡膠可采用兩種硫化體系進(jìn)行硫化，一是含全氟苯氧基的 ＣＳＭ，基于親核取代反應(yīng)的硫化體系（簡(jiǎn)稱 ＦＰｈ－ＣＳＭ）；二是含溴基的 ＣＳＭ，基于自由基加成反應(yīng)的硫化體系（簡(jiǎn)稱 Ｂｒ－ＣＳＭ）
